固相と液相が接すると，電荷の両相への化学ポテンシャル（親和性）の違いに対応した電位が両相間に発生する。これが内部電位（Galvani 電位）で，界面から十分離れた両相間の電位となる。この電位は，界面上の分子の双極子により生じる χ 電位（電気化学の分野では表面電位と呼ばれることもある）と，界面上の遊離電荷により発生する界面電位（表面電位，外部電位，Volta 電位または二重層電位とも呼ばれる）の和となる。界面近傍の液中には，界面電位に対応した拡散電気二重層（ステルン層も含む）が形成される。一般に「界面電位」より「表面電位」が広く用いられる。

→　表面電位，電気二重層